Serimetri

Serimetri atau titrasi serimetri, juga dikenal sebagai oksimetri serat, adalah metode analisis kimia volumetri yang dikembangkan oleh Ion Atanasiu. Ini adalah titrasi redoks di mana perubahan warna Fe²⁺-1,10-fenantrolin (ferroin) menunjukkan titik akhir. Ferroin dapat berubah warna secara reversibel dalam bentuk teroksidasi setelah titrasi dengan larutan Ce⁴⁺. Penggunaan garam serium(IV) sebagai reagen untuk analisis volumetrik pertama kali diusulkan pada pertengahan abad ke-19, tetapi studi sistematis tidak dimulai sampai sekitar 70 tahun kemudian. Larutan standar dapat dibuat dari garam Ce⁴⁺ yang berbeda, tetapi sering kali serium sulfat dipilih.^[1]

Karena serimetri terkait dengan pasangan redoks Fe²⁺/Fe³⁺, ia dapat digunakan untuk analisis kadar nonstoikiometrik yang mengoksidasi Fe²⁺ atau mengurangi Fe³⁺. Untuk kasus oksidasi, kelebihan yang tepat dari kristal Mohr kemurnian tinggi ditambahkan pada pencernaan oksida dalam larutan hidrogen klorida (HCl), sedangkan untuk kasus reduksi, kelebihan 1 M triklorida besi (FeCl₃) ditambahkan. Dalam kedua kasus, ion Fe²⁺ akan dititrasi selanjutnya. Karena larutan Ce⁴⁺ rentan terhadap hidrolisis, titrasi dilakukan dalam larutan HCl-asam kuat yang ditambahkan beberapa asam fosfat (H₃PO₄) untuk mendapatkan kompleks fosfat Fe³⁺ yang kurang berwarna.

Menurut nilai-nilai tabulasi dari potensi standar pada pH = 0 untuk logam transisi baris pertama, setiap nonstoikiometri di bawah keadaan oksidasi berikut akan mengurangi 1 M larutan FeCl₃₊ sedangkan nonstoikiometri di atasnya akan mengoksidasi garam Mohr: Ti⁴⁺, V⁴⁺, Cr³⁺, Mn²⁺ , Co²⁺ dan Ni²⁺. Selain itu, setiap nonstoikiometri dalam kisaran Fe(III)–Fe(II) dititrasi langsung tanpa aditif, setiap nonstoikiometri di bawah Fe²⁺ akan mengurangi 1 M FeCl₃ sedangkan nonstoikiometri di atas Fe³⁺ akan mengoksidasi garam Mohr. Pada logam transisi baris kedua dan ketiga, hanya elemen awal yang cocok untuk titrasi, dan status oksidasi yang membatasi adalah Zr⁴⁺, Nb⁵⁺, Mo⁴⁺, Hf⁴⁺, Ta⁵⁺, dan W⁶⁺. Potensial standar yang melibatkan ion renium terlalu dekat dengan E° untuk Fe3 + / Fe2 + serta satu sama lain. Nonstoikiometri oksida yang mengandung beberapa elemen dalam keadaan oksidasi yang cocok untuk serimetri ditentukan dalam satu titrasi.^[2]

1. ^ Gschneidner K.A., ed. (2006). "Chapter 229: Applications of tetravalent cerium compounds". Handbook on the Physics and Chemistry of Rare Earths, Volume 36. The Netherlands: Elsevier. hlm. 286–288. ISBN 978-0-444-52142-2. 
2. ^ Karen, Pavel (2006). "Nonstoichiometry in oxides and its control". Journal of Solid State Chemistry. 179 (10): 3167–3183. Bibcode:2006JSSCh.179.3167K. doi:10.1016/j.jssc.2006.06.012.